根據(jù)第三屆全國(guó)五金制品表面處理技術(shù)交流大會(huì)的技術(shù)資料及座談交流情況,以輕工鋁制品可用于生產(chǎn)規(guī)模的實(shí)際工藝為主,對(duì)其中新的工藝和技術(shù)進(jìn)行簡(jiǎn)要介紹和概述。內(nèi)容分為下面幾個(gè)部份:
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(五)一些粗淺的看法。
隨著鋁冶煉和加工技術(shù)發(fā)展,鋁制品現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于航空,建材、車(chē)輛、船舶、輕工等部門(mén)。在國(guó)外的先進(jìn)工業(yè)化國(guó)家如美、英、日本等國(guó),從二十年代開(kāi)發(fā)工業(yè)生產(chǎn)鋁制品陽(yáng)極氧化膜算起,近六十年來(lái),鋁制品的表面處理技術(shù)發(fā)展極為迅速。以輕工產(chǎn)品而言,應(yīng)用自動(dòng)化設(shè)備,嚴(yán)格的工藝氧化出來(lái)的產(chǎn)品,經(jīng)過(guò)膠版印刷,熱轉(zhuǎn)移印花著色,電泳涂漆等裝飾性處理,將使產(chǎn)品給人以十分美觀、精致的外觀。我國(guó)的鋁制品工業(yè)起步較慢,但發(fā)展也很快。從解放初僅有幾個(gè)小企業(yè)到現(xiàn)在已擁有遍布全國(guó)一百多個(gè)較大企業(yè),年產(chǎn)量超過(guò)五萬(wàn)噸。但是隨著人民生活水平不斷提高,鋁制品仍遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿(mǎn)足人民生活需求,特別是和國(guó)外同類(lèi)產(chǎn)品相比,在質(zhì)量和花式品種方面,差距很大,顯示了我國(guó)鋁制品加工和表面處理技術(shù)相對(duì)落后。近幾年,通過(guò)頻繁的國(guó)內(nèi)外科技交流,以及科技工作者的努力,試驗(yàn)和采用了一些新工藝和新技術(shù),但總的來(lái)說(shuō),我國(guó)鋁制品表面處理技術(shù)方面尚處于待開(kāi)發(fā)的發(fā)展時(shí)期。
一、氧化前的表面處理鋁制品材質(zhì)成份,純度對(duì)鋁氧化的氧化膜層質(zhì)量的影響早就為科技工作者所了解。但是在工業(yè)生產(chǎn)中,國(guó)內(nèi)鋁制品板材的表面加工質(zhì)量嚴(yán)重影響陽(yáng)極氧化產(chǎn)品質(zhì)量,這一矛盾越來(lái)越突出。國(guó)外鋁制品板材均經(jīng)過(guò)銑面處理,平滑如鏡,氧化后質(zhì)量極佳。而我國(guó),鋁材往往光澤度不高,氣泡,劃傷,重皮粗糙等現(xiàn)象十分嚴(yán)重,經(jīng)陽(yáng)極氧化處理后,這些疵點(diǎn)依然顯露出來(lái)。裝飾性較強(qiáng)的工藝如多種圖案印花,熱轉(zhuǎn)移印花等由于板材質(zhì)量表面狀態(tài)不良而造成效果不佳現(xiàn)象尤為嚴(yán)重。所以提高板材外觀質(zhì)量就成為保證鋁制品氧化最佳質(zhì)量的重要一環(huán)。
在鋁制品氧化前除油處理方面,大多數(shù)工廠仍沿用弱堿化學(xué)除油或苛性鈉除油洗白,但近年來(lái),已有越來(lái)越多的工廠采用添加表面活性劑的方法進(jìn)行除油。利用表面活性劑的獨(dú)特理化性質(zhì)、降低表面張力、乳化、增溶發(fā)泡和本身對(duì)堿、硬水等有良好化學(xué)穩(wěn)定性的作用,來(lái)提高了除油凈化效果,并使堿性表面形成一層泡沫層,抑制堿霧逸出,減少污染,改善操作條件。如天津鋁制品三廠介紹用天津或上海合成洗滌劑廠生產(chǎn)的AS陰離子型表面活性劑進(jìn)行鋁盆洗白,就收到較好的經(jīng)濟(jì)效果。其具體工藝是:苛性鈉(NaOH)10%;溫度97~100℃;時(shí)間5~7秒。表面活性劑AS添加量約為0.2克/升,視情況增減。
為使鋁制品表面光亮平滑,經(jīng)成型后的鋁制品一般都經(jīng)過(guò)機(jī)械拋光。但機(jī)械拋光后進(jìn)行氧化,只能得到平滑的氧化膜,光澤度往往還不夠。對(duì)要求高光澤裝飾性氧化膜的產(chǎn)品,經(jīng)機(jī)械拋光后還要進(jìn)行化學(xué)拋光或電解拋光。純鋁或高純鋁鎂合金經(jīng)化學(xué)拋光或電解拋光后能獲高反射系數(shù)的光澤表面,特別是電解拋光,能獲得令人十分滿(mǎn)意的效果。遺憾的是,一般三酸化學(xué)拋光溶液由于含有硝酸(HNO3),加溫操作,分解出二氧化氮(NO2)氣體而產(chǎn)生“黃龍”公害。而質(zhì)量?jī)?yōu)良穩(wěn)定的電解拋光液都含有鉻酐,從而產(chǎn)生含鉻廢水、污染環(huán)境,造成三廢處理問(wèn)題。很自然,人們都想研試不產(chǎn)生“黃龍”的化學(xué)拋光和不含鉻的電解拋光工藝。浙江黃巖熒光化學(xué)廠生產(chǎn)的“鋁件無(wú)黃煙化學(xué)拋光添加劑WXP”,在北京環(huán)保部門(mén)協(xié)助下通過(guò)了鑒定。添加劑WXP系用于磷酸,硫酸型拋光溶液的發(fā)亮劑,并兼有抑制酸霧的作用。所用工藝配方是:磷酸(比重d=1.7)工業(yè)純800毫升/升;硫酸(比重d=1.84)工業(yè)級(jí)200毫升/升;WXP為2毫升/升;溫度95~120℃。新配溶液每升應(yīng)加入3克鋁。由于該配方中不含硝酸,所以?huà)伖鈺r(shí)不產(chǎn)生“黃龍”公害;抑制酸霧效果也不錯(cuò)。
至于不含鉻酐的電解拋光,許多文章都列舉了不少配方,大多是在磷酸,硫酸為主的拋光液中加入些有機(jī)酸(比如檸檬酸、酒石酸,草酸)或醇(比如乙醇、丁醇、甘油)等,以圖通過(guò)這些添加劑取代鉻酐對(duì)鋁表面起緩蝕拋光作用。但經(jīng)試驗(yàn),這類(lèi)配方存在成本高,電解液穩(wěn)定性差等缺點(diǎn),難于在大工業(yè)生產(chǎn)中推廣使用。據(jù)報(bào)導(dǎo),上海有不少單位已致力于無(wú)鉻酐電解拋光試驗(yàn)有些廠最近還通過(guò)了鑒定。我們期待各地同行在這方面能有突破性的試驗(yàn)成果。
二、氧化工藝硫酸法、草酸法、鉻酸法氧化工藝特別是硫酸陽(yáng)極氧化法幾乎為每一個(gè)從事鋁制品表面處理的人無(wú)所熟知。這幾種氧化方法各有其特點(diǎn)和適用范圍,如草酸法,能取得較厚的氧化膜層,氧化膜本身就帶些裝飾性色彩,但該法成本高,消耗電能大。硫酸法氧化膜層透明無(wú)色,吸色性能好,加上電解液成份簡(jiǎn)單穩(wěn)定,工藝操作容易,成本低,所以更得到廣泛應(yīng)用。但硫酸法槽溫控制范圍小,升溫快,往往要加裝冷凍設(shè)備,這又成為一困難。在日本、早就開(kāi)發(fā)了硫酸—草酸混合酸氧化法,取二者之長(zhǎng)、避二者之短,并成為日本的主要氧化槽液。我國(guó)沈陽(yáng)鋁制品廠介紹了采用混合酸氧化技術(shù),他們推薦的配方是:硫酸10~20%;草酸1~2%;直流電壓10~20伏;陽(yáng)極氧化。
對(duì)于氧化液升溫冷卻方式,哈爾濱鋁制品一廠介紹了采用吉林省四平通用機(jī)械廠生產(chǎn)的BXO極式換熱器的經(jīng)驗(yàn)。認(rèn)為這種換熱器效果好。具有投資少,占地少,安裝快、換熱效率高,耐蝕性強(qiáng),密封性能好等優(yōu)點(diǎn)。該換熱器較適用于草酸氧化液。至于選用型號(hào)大小,可根據(jù)槽液量,參照四平通用機(jī)械廠所編的“極式換熱器選型說(shuō)明書(shū)”的說(shuō)明方法來(lái)計(jì)算。
三、氧化后的精飾氧化后許多鋁制品都還要經(jīng)過(guò)染色或印花噴花等處理,以求得到各種鮮艷色彩或美麗圖案,增加花式品種。1980年通過(guò)輕工部鑒定的鋁制品轉(zhuǎn)移印花法,能獲得花紋清晰,色澤鮮艷,層次豐滿(mǎn)的各種彩色圖案。鋁制品轉(zhuǎn)移印花法又叫升華轉(zhuǎn)移彩色工藝、其基本原理是用分散性染料特制成轉(zhuǎn)移油墨,按圖案要求先印在紙上,制成彩色印花紙,然后將印花紙貼于鋁制品的氧化膜上,通過(guò)加溫?zé)釅海褂』埳系姆稚⑷玖铣蓺庀噢D(zhuǎn)移到氧化膜微孔內(nèi),形成彩色圖案。轉(zhuǎn)移印花法以其超脫傳統(tǒng)氧化染色方法的技術(shù)使鋁制品表面得到彩色圖象,因而吸引許多鋁制品工企業(yè)注意試驗(yàn)和生產(chǎn)。上海,武漢,青島等地鋁制品廠都已投入工業(yè)生產(chǎn)?,F(xiàn)階段,該工藝成本還偏高,制造轉(zhuǎn)移印花紙要借助于印刷行業(yè),高溫加壓轉(zhuǎn)移彩色圖案大多數(shù)還處于手工操作階段。理論上對(duì)印花轉(zhuǎn)移的機(jī)理探討得似乎還未十分透徹。較多人認(rèn)為主要是在高溫加熱條件下,轉(zhuǎn)移油墨中的分散染料升華到氧化膜層。但有些試驗(yàn)結(jié)果說(shuō)明:氧化膜層的厚度和吸附性能也起極重要作用,所以不會(huì)單純是一種分散染料的簡(jiǎn)單升華現(xiàn)象。相信隨著對(duì)轉(zhuǎn)移機(jī)理的不斷探索,繼續(xù)改進(jìn)應(yīng)用工藝和積累經(jīng)驗(yàn),轉(zhuǎn)移印花法將會(huì)為鋁制品的美化裝飾開(kāi)辟一個(gè)廣闊的新領(lǐng)域。
鋁制品氧化后染色,具有工藝穩(wěn)定,成本低和操作方便等優(yōu)點(diǎn)。加上能通過(guò)工藝上的改進(jìn)來(lái)獲取多種外形美觀或各具特色的圖案,增加花式品種,因而,染色工藝從來(lái)就是鋁氧化工作者的試驗(yàn)課題。“滲透法著彩色工藝”“大理石花紋染色工藝”等就屬這一類(lèi)。滲透法是利用鉻酐褪掉底色重染,而大理石花紋染色則是利用油脂來(lái)封閉底色滲透法的。具體做法是把氧化染底色后的鋁制品用鉻酐(工業(yè)純350~450克/升)或草酸(工業(yè)級(jí)200~300克/升)噴涂點(diǎn)滴,用石棉,玻璃纖維等揩劃,利用鉻酐潤(rùn)濕性輔展產(chǎn)品,使輔展部份褪色,用水沖洗后立即停止褪色的圖象反應(yīng),然后再染第二次色或反復(fù)進(jìn)行鉻酸揩擦、水沖、染色等程序。于是就可出現(xiàn)彩色線條類(lèi)似鮮艷花朵云彩等美觀圖案。至于大理石花紋染色法,則是把氧化后鋁制品先染第一道底色后,浸放入表面浮有油脂(如花生油)的水中。在提起或浸入時(shí),由于油脂和水的分別自然流掛,使到氧化膜層部份地受到呈不規(guī)則的條紋狀的油脂所沾污,當(dāng)再染第二道色時(shí),則氧化膜受到油脂沾污部份就染不上色,而沒(méi)有受到油脂沾污的另一部份則染上了第二種色調(diào),這就使到鋁制品表面呈現(xiàn)一種形如大理石花紋狀的不規(guī)則美麗圖案。