鋰離子電池正負極和外殼之間相當于同時浸入電解液的三個電極，因此任何兩個電極之間都會有電勢差，如果不能選擇合適的電極材料，并控制好電極之間的電極電勢差，就有可能發(fā)生腐蝕反應，造成電池失效。

鋁殼電池正極與殼體之間的電壓一般小于1V，負極與殼體之間的電壓大于2V，此時電池的循環(huán)性能和存儲性能良好。但是當鋁殼內(nèi)壁與負極發(fā)生接觸時，正極與鋁殼之間的電壓會大于3V，而負極與鋁殼之間的電壓會接近0V。由于鋁的晶格八面體空隙大小和鋰離子大小相近，很容易生成鋁鋰合金，造成鋁殼腐蝕。隨著充放電進行，嵌鋰的深入，還會生成氧化鋰和氫氧化鋰。造成不可逆損耗和其他副反應發(fā)生，并且隨著嵌鋰反應的持續(xù)，鋁殼便會從內(nèi)壁開始腐蝕，直至腐蝕到鋁殼外部，并與空氣中的二氧化碳發(fā)生反應生成碳酸鋰等化合物，加速電池失效。

因此鋁殼電池小電池通常將殼體和正極直接相連，大電池通過電阻將殼體和正極連接在一起，這樣既能保證電池安全性能，也能避免鋁殼與正極之間的電勢差過大造成腐蝕。

軟包電池由于鋁塑膜內(nèi)部為鋁箔，因此和鋁殼電池類似，需要防止負極與鋁箔接觸，鋁塑膜內(nèi)側(cè)PP膜破損后，鋁箔與負極短接，鋁塑膜內(nèi)部鋁箔會生成鋁鋰合金，由于鋁鋰合金是粉末狀物質(zhì)，極容易導致鋁塑膜洞穿，而導致電池失效。由于軟包電池特殊的封裝工藝，主要采用熱熔的方式將鋁塑膜內(nèi)側(cè)PP層與負極耳封裝一起，封裝過程溫度的高低和壓力的大小都有可能導致負極耳和鋁箔之間形成短路或者微短路。而且由于鋁塑膜邊緣的內(nèi)層和外層都是裸露的，極耳膠如果不牢固，在PACK時也容易導致負極耳與鋁箔接觸，因此必須嚴格控制。通常檢測手段包括，控制負極耳與鋁塑膜之間電阻大于5MΩ；正極耳與鋁塑膜鋁箔之間的電流小于0.001mA或者正極耳和鋁塑膜鋁箔之間的電壓小于1V（1V為鋁鋰合金的溶解電位）。

鋼殼電池由于鐵很難發(fā)生嵌鋰反應，因此可以直接作為電池負極。銅箔能作為鋰離子電池負極集流體也是因為銅很難發(fā)生嵌鋰反應。銅箔不能用作正極集流體，是因為銅箔氧化層疏松，在高電位3.75V以上時，極化電流顯著增大，氧化加劇。而鋁在高電位區(qū)間嵌鋰容量很小，且鋁氧化層致密能夠保持電化學穩(wěn)定性，適合做鋰離子電池的正極集流體，如果使用鈦酸鋰等高電位負極，也可以用鋁箔做負極集流體。因此銅鋁箔的純度和粗糙度對電池性能影響也很大