有機硅樹脂以Si-O-Si為主鏈,硅原子上聯(lián)有有機基團、具有高度交聯(lián)的半無機高聚物,它是由多官能團的有機硅烷經(jīng)水解制成硅樹脂預(yù)聚物,預(yù)聚物在加熱或催化劑催化下進一步交聯(lián)成具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的不溶、不熔的固體硅樹脂。它可以是一種單體的均聚物,或是多種單體的共聚物。
硅樹脂具有有機硅樹脂和無機材料的特點,兼有優(yōu)良的耐熱性,電絕緣性,憎水性,耐候性及抗化學試劑等性能,在眾多行業(yè)都具有廣泛用途,特別是在航空航天,建筑,國防等領(lǐng)域及部門。
硅樹脂有多種分類方法。若按主鏈構(gòu)成劃分,可分為純硅樹脂及改性硅樹脂兩種,前者為典型的聚硅氧烷結(jié)構(gòu),根據(jù)硅原子上所連接的有機取代基種類又可細分為甲基硅樹脂,苯基硅樹脂及甲基苯基硅樹脂等;改性硅樹脂是雜化了有機樹脂的熱固性的聚硅氧烷,或者是使用其他硅氧烷及碳官能硅烷改性的聚硅氧烷。
1、有機硅
有機硅,即有機硅化合物,是指含有Si-C鍵、且至少有一個有機基是直接與硅原子相連的化合物,習慣上也常把那些通過氧、硫、氮等使有機基與硅原子相連接的化合物也當作有機硅化合物。其中,以硅氧鍵(-Si-0-Si-)為骨架組成的聚硅氧烷,是有機硅化合物中為數(shù)最多,研究最深、應(yīng)用最廣的一類,約占總用量的90%以上。
有機硅材料具有獨特的結(jié)構(gòu):
(1)Si原子上充足的甲基將高能量的聚硅氧烷主鏈屏蔽起來;
(2)C-H無極性,使分子間相互作用力十分微弱;
(3)Si-O鍵長較長,Si-O-Si鍵鍵角大。
(4)Si-O鍵是具有50%離子鍵特征的共價鍵(共價鍵具有方向性,離子鍵無方向性)。
2、有機硅樹脂
有機硅樹脂是高度交聯(lián)的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的聚有機硅氧烷,通常是用甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、苯基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷或甲基苯基二氯硅烷的各種混合物,在有機溶劑如甲苯存在下,在較低溫度下加水分解,得到酸性水解物。水解的初始產(chǎn)物是環(huán)狀的、線型的和交聯(lián)聚合物的混合物,通常還含有相當多的羥基。水解物經(jīng)水洗除去酸,中性的初縮聚體于空氣中熱氧化或在催化劑存在下進一步縮聚,最后形成高度交聯(lián)的立體網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。