再生錫行業(yè)發(fā)展
錫作為稀缺價貴的重金屬,隨著經(jīng)濟建設(shè)和其工業(yè)的不斷發(fā)展,消費量也逐年增加,錫工業(yè)生產(chǎn)過程中或生活中錫廢棄物量也在不斷增加,而資源儲量卻逐年減少,因此為了滿足錫行業(yè)的快速發(fā)展及供需平衡,錫的再生工業(yè)逐漸成為錫工業(yè)發(fā)展的重要方向。再生錫行業(yè)的發(fā)展不僅利用錫的二次資源補充世界原生錫礦產(chǎn)資源的不足,又可以節(jié)能環(huán)保使環(huán)境免受污染,同時,也可以降低工業(yè)生產(chǎn)成本(再生錫生產(chǎn)成本較原生錫低廉)。隨著經(jīng)濟的發(fā)展,再生錫的發(fā)展已經(jīng)引起了全球的重視,工業(yè)發(fā)達國家再生錫量相當(dāng)原生錫產(chǎn)量的60%以上,我國目前也達到了40%左右的水平(2013資料顯示)。世界再生錫生產(chǎn)工藝水平較高、產(chǎn)量較大的主要是工業(yè)發(fā)達國家,如美國、英國、德國、日本等。
2009-2012年全球再生錫產(chǎn)量快速增長,具體數(shù)據(jù)如下:
再生錫來源及回收方法
直接從精礦中生產(chǎn)出的錫叫做原生錫,從含錫廢料冶金后得到的錫稱為再生錫。再生錫資源的綜合開發(fā)利用產(chǎn)業(yè)包括對錫伴生礦、共生礦,選礦過程中產(chǎn)生的尾礦,冶煉過程中產(chǎn)生的爐渣和煙塵以及其他廢棄物的利用等。
錫廢料
廢棄的錫渣、錫灰、錫絲、錫條、錫塊、錫膏、錫線、錫錠、低度錫、高度錫、環(huán)保錫、有鉛錫、無鉛錫、含銀錫等含錫廢料都是再生錫資源的綜合開發(fā)利用中首先納入我們視野的。
錫尾礦
隨著時間的推移,錫礦資源日益貧化,入選品位越來越低,有的接近甚至低于早期尾礦。能否將早期尾礦作為接替資源、將錫礦山尾礦作為再生資源進行開發(fā),必須引起人們高度重視。需要指出的是,對錫尾礦的開發(fā)利用,得到的不只是錫,甚至不主要是錫,還可能很少有錫。但是隨著現(xiàn)代選冶技術(shù)的進步,特別是細粒選礦和低錫物料冶煉技術(shù)飛速發(fā)展,加速了錫礦山尾礦再利用的進程。目前在國內(nèi)外,對錫礦早期尾礦的再選已有不少實踐經(jīng)驗,錫尾礦中有價金屬的綜合回收也已成為研究的熱門課題。無疑,錫尾礦將是我們需要高度重視的再生錫資源。
馬口鐵廢料
馬口鐵廢料是再生錫資源的第三個重要來源。馬口鐵是電鍍錫薄鋼板的俗稱,是指兩面鍍有商業(yè)純錫的冷軋低碳薄鋼板或鋼帶。1973年中國鍍錫薄板會議已正名為鍍錫薄板,正式文件不再使用馬口鐵這個名稱?;厥斟冨a薄板廢料也是再生錫生產(chǎn)的重點,該廢料含錫低(0.5%~2%),廢料主要有馬口鐵生產(chǎn)廠的邊角料、廢舊罐頭盒、飲料罐等,數(shù)量大,全世界每年消費的馬口鐵數(shù)量達1800萬噸。廢料首先經(jīng)過分類、剪切、脫油、洗滌和干燥等準(zhǔn)備作業(yè),然后進行脫錫和回收錫。按脫錫方法不同,工業(yè)上分別采用氯化法、堿液浸出法和電解法回收錫。
從含錫合金廢料回收錫用以直接用于生產(chǎn)新合金也是再生錫的發(fā)展方向之一。含錫合金廢料種類繁多,有各種巴氏軸承合金、易熔合金、焊料(以上三種統(tǒng)稱鉛錫合金)。
含錫高的合金可用粗錫真空蒸餾除鉛鉍和粗錫結(jié)晶機除鉛鉍相結(jié)合的方法進行處理。
含錫低于5%的合金可用氧化法或堿法回收(見粗鉛火法精煉)。錫青黃銅廢料也屬于含錫合金,一般含錫1%~5%或更高,同時含有鉛、銅、銻、鋅等有回收價值的組分。含錫青黃銅回收錫含錫低(1%~2%)的黃銅廢料先用鼓風(fēng)爐還原熔煉揮發(fā)鋅,把錫富集于爐渣或粗銅中。爐渣和轉(zhuǎn)爐渣經(jīng)還原熔煉得含錫銅锍和次黑銅,再用轉(zhuǎn)爐揮發(fā)錫,富集錫的粗銅用轉(zhuǎn)爐或卡爾多爐揮發(fā)錫。
含錫高(5%~15%)的青銅廢料直接用轉(zhuǎn)爐吹煉揮發(fā)錫。錫揮發(fā)入煙塵的效率很高。一部分錫進入爐渣須返回處理,富集鉛錫的煙塵經(jīng)還原熔煉和精煉后,直接制成焊料或進一步分離成金屬錫和金屬鉛。據(jù)了解,內(nèi)蒙古赤峰周圍有一些銅冶煉廠,專門有人從收集銅冶煉廠準(zhǔn)備填埋的煙囪灰,即冶煉煙塵,運到云南賣掉后從中牟利,原因是煙囪灰里面含有有價金屬錫,可以供企業(yè)冶煉提錫。
熱鍍錫渣含錫最高,適于錫回收,但數(shù)量較少。熱鍍錫生產(chǎn)馬口鐵時產(chǎn)出熔劑(氯化鋅)渣、錫鐵渣和油渣,其中錫主要以FeSn2形態(tài)存在。最早采用加熱熔析法產(chǎn)出粗錫,精煉后返回?zé)徨冨a用。熔劑渣可先用水浸出氯化鋅并回收利用。熔析法因錫回收率低,現(xiàn)今都改用濕法冶金或火法熔煉處理。濕法冶金是用濃鹽酸浸出,浸出液用鋅板置換得到海綿錫后,再經(jīng)沉淀鐵、濃縮,回收ZnCl2返回利用,錫回收率可達85%?;鸱ㄈ蹮捠羌尤敫还梃F(75%Si)用電爐熔煉生產(chǎn)粗錫,錫的回收率可達95%。熱鍍錫逐漸被電鍍錫所取代,熱鍍錫渣量也隨之下降。
錫箔灰也是錫資源回收的來源之一。寺廟里祭祀或拜佛用的元寶都是用錫箔紙做成的,燃燒后的灰燼又稱"紙錠灰",這些看似不起眼的錫箔灰卻可以再次提取金屬錫,市場上有專人收購。這也是行業(yè)里秘不示人的再生資源,東南沿海省份寺廟的“紙錠灰”都有固定的人按期收購。除了寺廟里的錫箔灰,每年清明節(jié)期間,各個墓地陵園里掃錫箔灰的“淘金者”也穿梭于墓區(qū),非常忙碌。由于燒錫箔的人越來越少,錫箔灰收購價格每年都在提高,價格已經(jīng)從每斤八九元漲到近20元了,有時候甚至能賣出近30元的高價。每到清明節(jié),收購錫箔灰的小販們就會喬裝打扮,趕到墓園收集錫箔灰。一個清明節(jié)下來,運氣好時收入相當(dāng)可觀。到底每年我國能從錫箔灰里回收多少金屬錫,各個企業(yè)都諱莫如深。不過有一點可以確認,錫箔灰不容小覷,正所謂聚沙成塔、集腋成裘。
我國再生錫發(fā)展?fàn)顩r
雖然我國是錫生產(chǎn)及消費大國,但目前我國再生錫行業(yè)的發(fā)展并沒有形成一定的規(guī)模,我國含錫廢料的回收多為從事廢舊金屬再生回收商家的捎帶業(yè)務(wù),這從主觀上就限制了錫廢料的回收量,國內(nèi)有資質(zhì)從國外引進先進處理設(shè)備的廢物環(huán)保處理企業(yè)考慮到廢錫料少且供給持續(xù)性較差,難形成規(guī)模效應(yīng),而不敢對其處理投入過多資金,這從客觀上限制了對當(dāng)期能回收到的廢料的加工處理。因此焊錫廢料回收量少且對回收的廢料處理不力相互制約的結(jié)果就是我國再生錫行業(yè)發(fā)展緩慢。
據(jù)不完全統(tǒng)計,目前我國每年再生錫產(chǎn)量為3.5萬~3.7萬噸。每年大約有30%的錫被回收再利用。主要分布在廣東清遠、汕頭、潮州和浙江臺州、河北保定、湖南永興、云南個舊等地區(qū)。與工業(yè)發(fā)達國家數(shù)據(jù)相比,還是有一定差距的,通過對我國再生錫行業(yè)的分析,可以看出,若能增加回收量,那么廢料的后續(xù)處理工作也會相應(yīng)地平順,再生錫的產(chǎn)量也會逐步增加,那如何增加回收量呢,直觀的改善方法當(dāng)然是在于提升商家回收及加工處理熱情。熱情的增加最終還要歸于利潤,也即價格因素。但該因素相對不可控。而相對可控的且同樣可以提升廢舊回收率的一個路徑是:回收渠道的合規(guī)化。廢錫回收的一個主要渠道是通過廢舊電子及家電產(chǎn)品的回收。而在我國,大多數(shù)電子廢棄物多隨意流入非正規(guī)渠道,造成較低的回收率且也造成嚴(yán)重污染和資源浪費。“合規(guī)回收”已成為當(dāng)前制約回收率的最大瓶頸。
不過,該瓶頸的打破或指日可待。如上海已經(jīng)做出了表率,其正在打造覆蓋全市的智能交投網(wǎng)絡(luò)。就采取的舉措效應(yīng)來看,成績斐然。這也說明市場已經(jīng)從問題的"意識階段"向行動處理階段"過渡了。江浙和廣東兩地的電子廢料要較上海多,但在引導(dǎo)電子廢物有序進入正規(guī)回收處理渠道方面,做的不如上海好。據(jù)了解,當(dāng)?shù)仄笫聵I(yè)單位電子廢棄物,都流向了回收"游擊隊"。為牟暴利,他們隨意拆解處置,甚至采用焚燒或化學(xué)方法處理,既浪費資源,又污染環(huán)境。若兩地能從上海的示范中得以啟示,著手健全廢舊回收體系,通暢回收渠道,引導(dǎo)回收企業(yè)和處理企業(yè)對接,并加強兩者業(yè)務(wù)關(guān)系的穩(wěn)定,那么,這兩地蘊含的巨大城市礦產(chǎn)資源或會得以很好釋放。那么資源釋放出來后,若能對其有效回收處理,單江浙滬及廣東地區(qū)釋放的廢錫數(shù)量就極為可觀。
若廢料合規(guī)回收成為趨勢,在市場和政府的雙重激勵下,對環(huán)保及資源合理充分利用將作出巨大貢獻,就行業(yè)來看,必然會提高廢錫回收率。而回收率提高則直接提升貨源供給。一方面,廢錫市場流通貨源若增多,會吸引更多的商家從事回收、加工業(yè)務(wù),從業(yè)人員的增加又會使得行業(yè)競爭效率及透明度提高,從而會直接瓜分當(dāng)前回收市場中“游擊隊”的暴利、縮小廢錫價格波動幅度,最終共促廢錫行業(yè)的發(fā)展和壯大。再者,廢錫供給的增加會施壓價格,而價格降低會則會提升焊錫商家對再生錫的青睞度。而反過來,需求增加又會限制價格的下降幅度。由此造成再生精錫的流通率的順利提高,也間接緩解上游錫精礦的開采供給壓力。因此,從錫金屬行業(yè)供需大背景看,我國錫市場總需求將持續(xù)增長,短期內(nèi)錫資源供應(yīng)不可能大幅增加。由于錫資源緊缺性的客觀存在,必然催生錫資源開發(fā)利用技術(shù)水平的不斷提升。錫資源已經(jīng)成為我國錫礦產(chǎn)資源的必要補充。